直接污染

直接污染是指直接施用農(nóng)藥造成食品及食品原料的污染。

(1)內(nèi)吸性農(nóng)藥可進(jìn)入作物體內(nèi)，使作物內(nèi)部農(nóng)藥殘留量高于作物體外。另外，作物中農(nóng)藥殘留量大小也與施藥次數(shù)、施藥濃度、施藥時(shí)間和施藥方法以及植物的種類等有關(guān)。一般施藥次數(shù)越多、間隔時(shí)間越短、施藥濃度越大，作物中的藥物殘留量越大。最容易從土壤中吸收農(nóng)藥的是胡蘿卜、草莓、菠菜、蘿卜、馬鈴薯、甘薯等，番茄、茄子、辣椒、卷心菜、白菜等吸收能力較小。熏蒸劑的使用也可導(dǎo)致糧食、水果、蔬菜中農(nóng)藥殘留。

(2)給動(dòng)物使用殺蟲農(nóng)藥時(shí)，可在動(dòng)物體內(nèi)產(chǎn)生藥物殘留。

(3)糧食、水果、蔬菜等食品貯存期間為防止病蟲害、抑制成長(zhǎng)而施用農(nóng)藥，也可造成食品農(nóng)藥殘留。例如糧食用殺蟲劑，香蕉和柑橘用殺菌劑，洋蔥、土豆、大蒜用抑芽劑等。

間接污染

農(nóng)作物施用農(nóng)藥時(shí)，農(nóng)藥可殘留在土壤中，有些性質(zhì)穩(wěn)定的農(nóng)藥，在土壤中可殘留數(shù)十年。農(nóng)藥的微粒還可隨空氣飄移至很遠(yuǎn)地方，污染食品和水源。這些環(huán)境中殘存的農(nóng)藥又會(huì)被作物吸收、富集，而造成食品間接污染。在間接污染中，一般通過(guò)大氣和飲水進(jìn)入人體的農(nóng)藥僅占10%左右，通過(guò)食物進(jìn)入人體的農(nóng)藥可達(dá)到90%左右。種茶區(qū)在禁用滴滴涕、六六六多年后，在采收后的茶葉中仍可檢出較高含量的滴滴涕及其分解產(chǎn)物和總六六六。茶園中六六六的污染主要來(lái)自污染的空氣及土壤中的殘留農(nóng)藥。此外，水生植物體內(nèi)農(nóng)藥的殘留量往往比生長(zhǎng)環(huán)境中的農(nóng)藥含量高出若干倍。

生物富集

農(nóng)藥殘留被一些生物攝取或通過(guò)其他的方式吸人后累積于體內(nèi)，造成農(nóng)藥的高濃度貯存，再通過(guò)食物鏈轉(zhuǎn)移至另一生物，經(jīng)過(guò)食物鏈的逐級(jí)富集后，若食用該類生物性食品，可使進(jìn)入人體的農(nóng)藥殘留量成千倍甚至上萬(wàn)倍的增加，從而嚴(yán)重影響人體健康。一般在肉、乳品中含有的殘留農(nóng)藥主要是禽畜攝入被農(nóng)藥污染的飼料，造成體內(nèi)蓄積，尤其在動(dòng)物的脂肪、肝、腎等組織中殘留量較高。動(dòng)物體內(nèi)的農(nóng)藥有些可隨乳汁進(jìn)入人體，有些則可轉(zhuǎn)移至蛋中，產(chǎn)生富集作用。魚、蝦、藻類等水生動(dòng)植物攝入被污染的水中的農(nóng)藥后，通過(guò)生物富集和食物鏈可使體內(nèi)農(nóng)藥的殘留濃集至數(shù)百至數(shù)萬(wàn)倍。

意外事故污染

運(yùn)輸及貯存中由于和農(nóng)藥混放，可造成食品污染。尤其是運(yùn)輸過(guò)程中包裝不嚴(yán)或農(nóng)藥容器破損，會(huì)導(dǎo)致運(yùn)輸工具污染，這些被農(nóng)藥污染的運(yùn)輸工具，往往未經(jīng)徹底清洗，又被用于裝運(yùn)糧食或其他食品，從而造成食品污染。另外，這些逸出的農(nóng)藥也會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染，從而間接污染食品。印度博帕爾毒氣災(zāi)害就是美資聯(lián)合炭化公司一化工廠泄漏農(nóng)藥中間體硫氰酸酯引起的。中毒者數(shù)以萬(wàn)計(jì)，同時(shí)造成大量孕婦流產(chǎn)和胎兒死亡。 [1]

色質(zhì)聯(lián)用技術(shù)

色譜一質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)既發(fā)揮了色譜法的高分離能力，又發(fā)揮了質(zhì)譜法的高鑒別能力，能在多種殘留物同時(shí)存在的情況下對(duì)其進(jìn)行定性定量分析，尤其適合于多殘留分析。GC—MS是應(yīng)用較為成熟且廣泛的色質(zhì)聯(lián)用技術(shù)，它既具有氣相色譜的高分離性能，又具有質(zhì)譜準(zhǔn)確鑒定化合物結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)，可達(dá)到同時(shí)定性、定量檢測(cè)的目的，多用于農(nóng)藥代謝物、降解物的檢測(cè)和多殘留檢測(cè)。

毛細(xì)管電泳

過(guò)去農(nóng)藥多用HPIE和GC的方法測(cè)定，但最近可用CE分離測(cè)定。分離模式主要用CZE和毛細(xì)管膠束電動(dòng)色譜(MEKC)。毛細(xì)管電泳已用于奶、啤酒、谷物、水果、蔬菜和豬肉等食品中的農(nóng)藥殘留的測(cè)定。

免疫分析技術(shù)

免疫分析技術(shù)應(yīng)用于農(nóng)藥殘留檢測(cè)方面的有放射免疫分析和酶免疫分析，酶免疫分析技術(shù)尤其是酶聯(lián)免疫分析在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用研究在國(guó)外非常活躍，應(yīng)用也日趨普遍。ELISA是利用抗原與抗體的特異性、可逆性結(jié)合反應(yīng)為基礎(chǔ)的檢測(cè)方法，其檢測(cè)水平可達(dá)ng甚至pg級(jí)。ELISA廣泛應(yīng)用于食品中農(nóng)藥殘留如有機(jī)磷農(nóng)藥、有機(jī)氯農(nóng)藥、除草劑、氨基甲酸酯類農(nóng)藥、獸藥殘留(如氯霉素)、真菌毒素等的分析檢測(cè)上。作為一種快速篩選方法，EKSIA法在分析復(fù)雜基體樣品時(shí)，因?yàn)榛w干擾和交聯(lián)反應(yīng)等問(wèn)題，往往存在假陽(yáng)性的問(wèn)題。因此如果需要對(duì)樣品進(jìn)行定量和確證還需要其他的分析方法。

酶抑制法

酶抑制法是研究最多且相對(duì)成熟的一種對(duì)部分農(nóng)藥進(jìn)行殘留快速檢測(cè)的技術(shù)。酶抑制法測(cè)定農(nóng)藥殘留應(yīng)用較多的是乙酰膽堿酯酶，其對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥較敏感，測(cè)定的靈敏度高，選擇性強(qiáng)，但價(jià)格昂貴，而且部分農(nóng)藥對(duì)其的抑制并不明顯，需要附加氧化助劑或預(yù)處理，以提高對(duì)農(nóng)藥檢測(cè)的靈敏度。于是有人研究用丁酰膽堿酯酶及動(dòng)植物酯酶代替乙酰膽堿酯酶。于基成等通過(guò)對(duì)大量的植物進(jìn)行篩選，初步獲得了活性較高的植物酶源，并利用酶抑制法快速檢測(cè)了蔬菜中敵百蟲、對(duì)硫磷等有機(jī)磷農(nóng)藥殘留。

生物傳感器

應(yīng)用固定化AChE的薄膜和pH電極組裝的生物傳感器測(cè)定了有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留。生物傳感器法的研制與應(yīng)用是農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)中的研究熱點(diǎn)，在測(cè)定方法多樣化、提高測(cè)量靈敏度、縮短響應(yīng)時(shí)間、提高儀器自動(dòng)化程度以及適應(yīng)現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)能力等方面已取得了長(zhǎng)足進(jìn)步。用于研究農(nóng)藥殘留檢測(cè)的生物傳感器所使用的生物物質(zhì)主要為酶、全細(xì)胞、細(xì)胞器、受體或抗體等，相應(yīng)有酶?jìng)鞲衅鳌⑷?xì)胞傳感器和免疫傳感器等，尤其是免疫傳感器的應(yīng)用可大大提高檢測(cè)靈敏度并大大縮短檢測(cè)時(shí)間。而生物傳感器與光纖技術(shù)結(jié)合的產(chǎn)物——光導(dǎo)纖維傳感器，則在快速檢測(cè)和在線檢測(cè)中有著廣闊的應(yīng)用前景。

活體檢測(cè)法

活體檢測(cè)法是利用活體生物來(lái)進(jìn)行生物測(cè)定的技術(shù)。如農(nóng)藥與細(xì)菌作用后可影響細(xì)菌的發(fā)光強(qiáng)度，通過(guò)細(xì)菌發(fā)光強(qiáng)度，以檢測(cè)農(nóng)藥殘留量。但該法只對(duì)少數(shù)農(nóng)藥有反應(yīng)，無(wú)法辨別殘留的種類，準(zhǔn)確性較低。敏感家蠅檢測(cè)方法就是用樣品喂食家蠅，根據(jù)家蠅的死亡率測(cè)定農(nóng)藥殘留量。該技術(shù)方法直接、過(guò)程簡(jiǎn)單、容易掌握，無(wú)需復(fù)雜儀器用戶便可自行檢測(cè)，缺點(diǎn)是檢測(cè)時(shí)間較長(zhǎng)，定性粗糙準(zhǔn)確性低，只對(duì)少數(shù)農(nóng)藥有效，而且由于其他生物對(duì)不同農(nóng)藥的毒性反應(yīng)與人畜可能不同，因此影響對(duì)農(nóng)藥殘留量的判斷。 [2]

農(nóng)藥的選擇

農(nóng)藥的選擇是控制農(nóng)藥殘留的第一關(guān)，過(guò)去我們關(guān)注的是農(nóng)藥的防治效果和價(jià)格。如果能夠在考慮上述兩個(gè)指標(biāo)的同時(shí)，更關(guān)注其毒性及對(duì)環(huán)境的長(zhǎng)期影響，則為控制農(nóng)殘奠定了基礎(chǔ)。

農(nóng)藥合理使用

包括使用時(shí)期、使用濃度、最多使用次數(shù)、安全間隔期等。這在農(nóng)藥的使用指南中都有明確的規(guī)定，關(guān)鍵是使用者要嚴(yán)格執(zhí)行。絕不能手中有什么藥就施什么藥，或過(guò)量施用，造成作物農(nóng)藥殘留原始沉積量過(guò)高。另外要嚴(yán)格遵守安全間隔期。上述工作很簡(jiǎn)單，但卻是控制農(nóng)藥殘留最重要的基礎(chǔ)。

新技術(shù)應(yīng)用

固相微萃取技術(shù)和固相萃取技術(shù)：該兩項(xiàng)技術(shù)已被廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作中。它克服了液-液分配和一般柱層析的缺點(diǎn)，具有高效、簡(jiǎn)便、快速、安全、重復(fù)性好和便于前處理自動(dòng)化等特點(diǎn)。

超臨界流體提?。核钱?dāng)前發(fā)展最快的分析技術(shù)之一，國(guó)外很多實(shí)驗(yàn)室已經(jīng)用來(lái)作為液體和固體樣品的前處理技術(shù)。其優(yōu)點(diǎn)是基本上避免了使用有機(jī)溶劑，簡(jiǎn)單快速，能選擇性地萃取待測(cè)組分并將干擾成分減少到最小程度，減少一般提取法所用的玻璃儀器及實(shí)驗(yàn)室，實(shí)現(xiàn)操作自動(dòng)化。

基質(zhì)固相分散萃取技術(shù)：其優(yōu)點(diǎn)是不需要進(jìn)行組織勻漿、沉淀、離心、ph調(diào)節(jié)和樣品轉(zhuǎn)移等操作的步驟。原理是將涂漬有各種聚合物的單體的固相萃取材料與動(dòng)物組織樣品一起研磨，得到半干狀態(tài)的混合物并將其作為填料裝柱，然后用不同的的溶液淋洗柱子，將各種待測(cè)物洗脫下來(lái)?；|(zhì)固相分散萃取技術(shù)適用于農(nóng)藥的多殘留分析，特別適合于進(jìn)行一類化合物或單個(gè)化合物的分離，內(nèi)源物或外源物均可。除動(dòng)物組織外，還適合于植物樣品。

分子印跡合成受體：該技術(shù)可用于制備合成受體的新技術(shù)。其原理是首先使擬被印跡的分子或聚合物單體交聯(lián)，再將印跡分子從聚合物中提取出來(lái)，聚合物內(nèi)部就留下了被印跡分子的印跡。由于需要合成被印跡分子衍生物，使該項(xiàng)技術(shù)受到一些限制，因?yàn)橛行┗衔锏姆肿訜o(wú)法進(jìn)行衍生化。分子印跡技術(shù)可用于藥物、激素、蛋白質(zhì)、農(nóng)藥、氨基酸、多肽碳水化合物、輔酶、甾醇、涂料、金屬離子等各種化合物的分離工作。 [3-4]

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