1882年，Weidel和Rosso首先描述了百草枯，當(dāng)時(shí)主要用作化學(xué)指示劑。

1933年，Michaelis和Hill發(fā)現(xiàn)了百草枯的氧化還原特性。

1955年，英國(guó)Jealott's Hill國(guó)際研究中心發(fā)現(xiàn)百草枯具有除草作用。

1962年8月，英國(guó)ICI公司（先正達(dá)前身）首先注冊(cè)并開始生產(chǎn)百草枯，百草枯作為除草劑正式上市，在130多個(gè)國(guó)家廣泛使用，是一種使用非常廣泛的有機(jī)雜環(huán)類、接觸滅生性高效能除草劑，市面上的產(chǎn)品有二氯化物和雙硫酸甲酯鹽兩種，前者代號(hào)PP148，后者代號(hào)PP910。 [3]

1966年，Bullivant第一次在文獻(xiàn)中報(bào)道了發(fā)生于新西蘭的兩起誤服百草枯死亡事件，并介紹了1964年愛(ài)爾蘭發(fā)生的第一起百草枯誤服中毒事件，隨后世界各國(guó)相繼報(bào)道。

1984年中國(guó)開始從英國(guó)進(jìn)口百草枯使用 [11]。

1996年，時(shí)任山東省農(nóng)藥研究院副所長(zhǎng)的李德軍組織研究百草枯生產(chǎn)技術(shù)，使中國(guó)成為世界上第二個(gè)擁有百草枯生產(chǎn)技術(shù)的國(guó)家，李德軍后被譽(yù)為“中國(guó)百草枯之父”。

百草枯生產(chǎn)技術(shù)于1998年完成小試；1999年與企業(yè)合作完成中試和產(chǎn)業(yè)開發(fā) [11]；2000年，李德軍與其團(tuán)隊(duì)將技術(shù)轉(zhuǎn)讓給企業(yè)進(jìn)行生產(chǎn)上市。 [10]

2004年6月1日中國(guó)正式實(shí)施關(guān)于百草枯的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定百草枯制劑必須含有催吐劑，并且規(guī)定催吐劑為三氮唑嘧酮（PP796，化學(xué)名稱：2-氨基-6-甲基-4-正丙基-(1,2,4)三氮唑-嘧啶酮）。 [6] [16]

2011年，為應(yīng)對(duì)大量出現(xiàn)的服用百草枯自殺事件，生產(chǎn)企業(yè)組織成立了百草枯社會(huì)責(zé)任關(guān)懷工作組。

2014年7月1日起，撤銷百草枯水劑登記和生產(chǎn)許可、停止生產(chǎn)；但保留母藥生產(chǎn)企業(yè)水劑出口境外登記、允許專供出口生產(chǎn)。

2015年7月10日，第八屆全國(guó)農(nóng)藥登記評(píng)審委員會(huì)十七次全體會(huì)召開，為保障百草枯生產(chǎn)、運(yùn)輸、使用安全，會(huì)議討論了加強(qiáng)百草枯替代劑型登記管理問(wèn)題，評(píng)審委員會(huì)一致同意：根據(jù)百草枯急性經(jīng)口、經(jīng)皮和吸入毒性試驗(yàn)結(jié)果，將百草枯毒性級(jí)別修訂為劇毒。鑒于百草枯的安全問(wèn)題尚未有效解決，絕大多數(shù)委員建議不再受理、批準(zhǔn)百草枯的登記申請(qǐng)（包括續(xù)展登記申請(qǐng)），適時(shí)撤銷現(xiàn)有百草枯產(chǎn)品的農(nóng)藥登記。極個(gè)別委員認(rèn)為應(yīng)當(dāng)充分考慮其使用效果和相關(guān)企業(yè)利益，暫緩對(duì)百草枯采取禁限用措施。

同年7月28日，農(nóng)業(yè)部辦公廳印發(fā)了 《第八屆全國(guó)農(nóng)藥登記評(píng)審委員會(huì)第十七次全體會(huì)議紀(jì)要》，紀(jì)要提出“將百草枯毒性級(jí)別修訂為劇毒；不再受理、批準(zhǔn)百草枯的登記申請(qǐng)（包括續(xù)展登記申請(qǐng)）；適時(shí)撤銷現(xiàn)有百草枯產(chǎn)品的農(nóng)藥登記”，要求有關(guān)部門“參照?qǐng)?zhí)行”。 [13]

農(nóng)業(yè)部辦公廳第八屆全國(guó)農(nóng)藥登記評(píng)審委員會(huì)第十七次全體會(huì)議紀(jì)要提出的“將百草枯毒性級(jí)別修訂為劇毒”，只是一個(gè)會(huì)議紀(jì)要，沒(méi)有以公告的形式發(fā)布，農(nóng)業(yè)部正在征求有關(guān)部門和公眾意見(jiàn)，尚未形成法律文件，百草枯產(chǎn)品毒性仍以農(nóng)藥登記證登記的農(nóng)藥毒性級(jí)別為準(zhǔn)，有關(guān)執(zhí)法部門和管理部門應(yīng)該準(zhǔn)確理解和對(duì)待。

2016年7月1日停止水劑在中國(guó)的銷售和使用。 [12]

百草枯可溶膠劑登記證于2018年9月25日到期，不再批準(zhǔn)境內(nèi)使用登記延續(xù)。

自2020年9月26日起禁止百草枯可溶膠劑在中國(guó)境內(nèi)銷售、使用。 [14]

截止到2020年，斯里蘭卡、英國(guó)、歐盟、丹麥、奧地利、芬蘭、科威特、瑞典、匈牙利、挪威、俄羅斯、巴西等20多個(gè)國(guó)家禁止或者嚴(yán)格限制使用百草枯 [15]。

物理性質(zhì)

百草枯立體結(jié)構(gòu)

百草枯氯化物（C12H14Cl2N2，CAS：1910-42-5）純品為白色針狀結(jié)晶。易溶于水及甲醇，稍溶于丙酮和乙醇，不溶于碳?xì)浠衔?。常含有結(jié)晶水，在50℃時(shí)失去結(jié)晶水。水溶液中加保險(xiǎn)粉和氨水后呈深紫色，很稀時(shí)為純藍(lán)，很濃時(shí)為紫色，該特性可用作氧化還原指示劑（藍(lán)色~無(wú)色） [20]。在酸性介質(zhì)中穩(wěn)定，在堿性介質(zhì)中不穩(wěn)定，對(duì)金屬有腐蝕作用。熔點(diǎn)175-180℃ [9]。

百草枯雙硫酸甲酯鹽（C12H20N2O8S2，CAS：2074-50-2）純品為黃色固體，能溶于水。兩種鹽分解溫度均在300℃以上 [2]。

百草枯工業(yè)品

百草枯工業(yè)品為褐色液體（純度＞95%），比重1.10，對(duì)金屬有腐蝕性，不揮發(fā)，易溶于水，微溶于低碳醇，不溶于烴類 [3]。

百草枯在酸性條件下穩(wěn)定，遇堿水解，遇紫外線分解，與惰性粘土和與陰離子表面活性劑（肥皂、洗衣粉中的主要成分烷基苯磺酸等）接觸，能使其鈍化。市面常見(jiàn)的為二氯化物加工成的20%水劑，也有與敵草快（利農(nóng)，F(xiàn)B/2）混合制成的5%水溶性顆粒劑，其中含百草枯和敵草快各2.5% [4]。20℃時(shí)pH值為7.0±0.5。

蒸汽壓：＜0.1 mPa [16]

溶解度：易溶于水，微溶于乙醇、丙酮，不溶于烴類

劑型：制劑有200克/升水劑、250克/升水劑，該產(chǎn)品有二氯化物、雙硫酸甲酯鹽兩種。

項(xiàng)目

指標(biāo)

百草枯陽(yáng)離子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%

≥30.5

百草枯陽(yáng)離子與三氮唑嘧啶酮質(zhì)量比

(400±50):1

4,4'-聯(lián)吡啶質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%

百草枯質(zhì)量分?jǐn)?shù)的0.3%

水不溶物/%

0.5

pH值范圍

2.0~6.0

a.允許使用其他催吐劑（須符合FAO Specification 56/TK/S/F(1994)中的有關(guān)要求），其他催吐劑檢測(cè)方法及其相應(yīng)指標(biāo)要求以及FAO Specification 56/TK/S/F(1994)可在全國(guó)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)獲得。

b.正常生產(chǎn)時(shí)，4,4'-聯(lián)吡啶質(zhì)量分?jǐn)?shù)每3個(gè)月至少進(jìn)行一次測(cè)定。 [16]

化學(xué)性質(zhì)

化學(xué)穩(wěn)定性：不易燃燒，無(wú)爆炸性。對(duì)金屬有腐蝕性。300℃分解。在酸性和中性溶液中穩(wěn)定，但遇堿容易水解，在強(qiáng)堿介質(zhì)中（pH=11以上）不穩(wěn)定，二氯化物和二硫酸甲酯鹽在酸性條件下都穩(wěn)定，但可被堿水解。 [1]

燃燒（分解）產(chǎn)物：燃燒時(shí)，生成一氧化碳、氮氧化物和氯化氫等有毒煙霧。

聚合危害：不聚合。

避免接觸條件：避免受熱和潮氣。

百草枯（MV2+）與還原性物質(zhì)接觸時(shí)，會(huì)被還原成為MV+。

MV+在沒(méi)有接觸氧化還原催化劑時(shí)穩(wěn)定，但是與雙氧水（G=0.75）接觸時(shí)會(huì)發(fā)生緩慢的還原反應(yīng)，生成MV2+。

MV2+/MV+的氧化還原電位約為-0.446。 [19]

用作速效、廣譜、觸殺型、滅生性除草劑。聯(lián)吡啶陽(yáng)離子迅速被植物葉子吸收后，在綠色組織中通過(guò)光合作用和呼吸作用被還原成聯(lián)吡啶游離基，又經(jīng)自氧化作用使葉組織中的水和氧形成過(guò)氧化氫和過(guò)氧游離基，破壞葉綠體層膜，使光合作用和葉綠素合成中止，促使干枯。該藥劑在苗前使用，與土接觸失去活性，對(duì)噴藥后出土的農(nóng)作物幼苗沒(méi)有影響。對(duì)褐色樹皮沒(méi)有作用，木本植物樹干安全。光照會(huì)增加藥效發(fā)揮。陰天延緩藥劑顯效。在小麥、油菜收割后，不經(jīng)翻耕，對(duì)前茬禾稈和田間雜草，直接用20%水劑30～45 mL/100m2，對(duì)水3～4.5 kg進(jìn)行葉面處理。水稻收割后也可用此法。還可用于果園、桑園、橡膠園、茶園、水稻田、麥田雜草（牛毛氈、莎草科、看麥娘、豬殃殃、繁縷、狗尾草、蟋蟀草、竹葉草等），一般用20%水劑30～45 mL/100m2，對(duì)水3.75 kg噴霧。 [18]

百草枯是一個(gè)大品種非選擇性除草劑，在作物出苗前使用，能觸殺地面雜草，使之干枯，用于果園、桑園、橡膠園、稻田、旱地以及免耕種植地的除草。 [7]

適用范圍

可防除各種一年生雜草；對(duì)多年生雜草有強(qiáng)烈的殺傷作用，但其地下莖和根能萌出新枝；對(duì)已木質(zhì)化的棕色莖和樹干無(wú)影響。 適用于防除果園、桑園、膠園及林帶的雜草，也可用于防除非耕地、田埂、路邊的雜草，對(duì)于玉米、甘蔗、大豆以及苗圃等寬行作物，可采取定向噴霧防除雜草。

可作為機(jī)采收獲作物脫葉劑使用后期輔助藥劑。由于作物使用脫葉劑后在采收期接近時(shí)未達(dá)到理想的脫葉效果，百草枯可以作為快速殺死作物綠色組織，使其脫水變干，不影響機(jī)械采收后收獲果實(shí)的短期堆放和運(yùn)輸。例如棉花，辣椒等作物收獲的是回潮率較低的籽棉和果實(shí)，當(dāng)回潮率較高時(shí)，短時(shí)間堆放也會(huì)產(chǎn)生霉變。這就要求采收時(shí)盡量減少新鮮的葉片和莖干，使用百草枯快速殺死綠色組織，從而降低籽棉和辣椒的回潮率，保證機(jī)采后可以短時(shí)間堆放和運(yùn)輸。

對(duì)作物的安全性：百草枯為滅生性除草劑，如果不噴灑在作物的綠色莖葉上，藥液僅沾染棕色木質(zhì)化的樹皮、樹枝，對(duì)作物、樹木無(wú)傷害。百草枯與泥土接觸會(huì)失去活性，在播前1-2天化除，對(duì)作物安全。

適用場(chǎng)景

1. 果園、桑園、茶園、膠園、林帶使用：在雜草出齊，處于生旺盛期，每畝用20%水劑100-200毫升，兌水25公斤，均勻噴霧雜草莖葉，當(dāng)雜草長(zhǎng)到30cm以上時(shí)，用藥量要加倍。

2. 玉米、甘蔗、大豆等寬行作物田使用：可播前處理或播后苗前處理，也可在作物生長(zhǎng)中后期，采用保護(hù)性定向噴霧防除行間雜草。播前或播后苗前處理，每畝用20%水劑75-200毫升，兌水25公斤噴霧防除已出土雜草。作物生長(zhǎng)期，每畝用20%水劑100-200毫升，兌水25公斤，作行間保護(hù)性定向噴霧。

3. 實(shí)際經(jīng)驗(yàn)表明，百草枯對(duì)地黃無(wú)明顯效果。

注意事項(xiàng)

1. 百草枯為滅生性除草劑，在園林及作物生長(zhǎng)期使用，切忌污染作物，以免產(chǎn)生藥害。

2. 配藥、噴藥時(shí)要有防護(hù)措施，戴橡膠手套、口罩、穿工作服。如藥液濺入眼睛或皮膚上，要馬上進(jìn)行沖洗。

3. 使用時(shí)不要將藥液飄移到果樹或其他作物上，菜田一定要在沒(méi)有蔬菜時(shí)使用。

4. 噴灑要均勻周到，可在藥液中加入0.1%洗衣粉以提高藥液的附著力。施藥后30分鐘遇雨時(shí)基本能保證藥效。

特點(diǎn)

為速效觸殺型滅生性聯(lián)吡啶類除草劑。有效成分對(duì)葉綠體層膜破壞力極強(qiáng)，使光合作用和葉綠素合成很快中止，葉片著藥后2-3小時(shí)即開始受害變色，百草枯對(duì)單子葉和雙子葉植物綠色組織均有很強(qiáng)的破壞作用，有一定的傳導(dǎo)作用破壞綠色植物組織，但不能穿透栓質(zhì)化的樹皮，接觸土壤后很容易被鈍化。不能破壞植株的根部和土壤內(nèi)潛藏的種子，因而施藥后雜草有再生現(xiàn)象。

可以總結(jié)為以下六點(diǎn)：

①見(jiàn)植物的綠色部分就殺，不分莊稼和雜草；

②殺草速度很快，葉片著藥后2～3h發(fā)黃，3～4天全株枯死；

③除草效力與天氣有關(guān)，一般晴天比陰天更好；

④無(wú)內(nèi)吸傳導(dǎo)作用；

⑤藥劑落到土壤里很快失效；

⑥不殺傷多年生雜草的根、莖，故不會(huì)引起水土流失。 [8]

疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）

1.7

氫鍵供體數(shù)量

0

氫鍵受體數(shù)量

0

可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量

1

互變異構(gòu)體數(shù)量

無(wú)

拓?fù)浞肿訕O性表面積（TPSA）

7.8

重原子數(shù)量

14

表面電荷

2

復(fù)雜度

145

同位素原子數(shù)量

0

確定原子立構(gòu)中心數(shù)量

0

不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量

0

確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量

0

不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量

0

共價(jià)鍵單元數(shù)量

1 [7]

2018年中國(guó)百草枯出口金額為5.04億美元，出口數(shù)量達(dá)到19.32萬(wàn)噸。百草枯對(duì)熱帶和亞熱帶農(nóng)戶及時(shí)倒茬非常有價(jià)值，尤其復(fù)種指數(shù)高農(nóng)區(qū)依賴較大。如，馬來(lái)西亞曾經(jīng)禁用，后來(lái)又取消禁用規(guī)定，泰國(guó)作為百草枯使用大國(guó)，長(zhǎng)期政策未明，該國(guó)禁限用情況，使得百草枯市場(chǎng)面臨壓力，同時(shí)也是非選擇性除草劑的替代機(jī)會(huì)。澳大利亞、印度尼西亞和泰國(guó)仍是進(jìn)口大國(guó)，相關(guān)企業(yè)需要關(guān)注這些國(guó)家禁限用的情況。

2018年百草枯全球市值達(dá)到12.02億美元，市值超過(guò)1億美元的國(guó)家分別是中國(guó)、巴西、印度尼西亞、泰國(guó)，百草枯在中國(guó)被禁、限用及出口許可政策影響下，中國(guó)百草枯市場(chǎng)逐漸被草甘膦、草銨膦和敵草快等品種替代。2018年百草枯全球使用量達(dá)到7.9萬(wàn)噸，市場(chǎng)超過(guò)1000噸的國(guó)家分別是哥倫比亞、泰國(guó)、馬來(lái)西亞、墨西哥、中國(guó)、巴西、阿根廷、澳大利亞、美國(guó)、危地馬拉、印度、印度尼西亞，其中中國(guó)、泰國(guó)市場(chǎng)超過(guò)1萬(wàn)噸，巴西為第三大應(yīng)用國(guó)。從全球百草枯作物市場(chǎng)和應(yīng)用狀況看，大田市場(chǎng)和應(yīng)用主要集中在大豆、玉米上，經(jīng)作和非農(nóng)上市場(chǎng)較大。 [17]

年份

數(shù)量/萬(wàn)噸

金額/億美元

2018年

19.32

5.04

2017年

16.14

3.61

2016年

17.26

2.95

健康危害

動(dòng)物中毒時(shí)對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)作用明顯，癥狀有興奮性增強(qiáng)、呼吸加快、步態(tài)不穩(wěn)等?？诜卸静±?，常由呼吸衰竭而死亡。

侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。 [1]

臨床表現(xiàn)

各種途經(jīng)吸收引起的中毒，全身中毒表現(xiàn)均相似，但田間噴藥中毒癥狀相對(duì)較輕，肺損害發(fā)生的概率也相對(duì)較低。

（一）局部刺激癥狀：

1. 皮膚污染可致接觸性皮炎，甚至發(fā)生灼傷性損害，表現(xiàn)為紅斑、水皰、潰瘍和壞死等。指甲亦可被嚴(yán)重破壞或脫落。

2. 眼部污染出現(xiàn)羞明、流淚、眼痛、結(jié)膜充血和角膜灼傷等病損，可長(zhǎng)期不愈而成永久性角膜渾濁。

3. 呼吸道吸入出現(xiàn)鼻血和鼻咽刺激癥狀（噴嚏、咽痛、充血等）及刺激性咳嗽，長(zhǎng)期吸入噴霧微滴會(huì)引起鼻出血。

4. 經(jīng)口誤服者，口腔、咽喉、食管粘膜有腐蝕和潰爛，嘔吐物或洗胃液體為藍(lán)色胃內(nèi)容物。

（二）全身各系統(tǒng)的臨床表現(xiàn)：除大量經(jīng)口誤服較快出現(xiàn)肺水腫和出血外，大多呈漸進(jìn)式發(fā)展，約1-3天內(nèi)肺、腎、肝、心臟及腎上腺等會(huì)發(fā)生壞死，病程中可伴發(fā)熱。

1. 消化系統(tǒng)：早期出現(xiàn)口腔、咽喉、胸、上腹部有燒灼性疼痛，伴惡心、嘔吐、口腔喉部潰瘍、腹痛、腹瀉及血便，部分患者還可引起胃穿孔。數(shù)天（約3-7天）后出現(xiàn)黃疸、肝功能異常等肝損害表現(xiàn)，甚至出現(xiàn)肝壞死，還有部分患者可合并胰腺炎引起嚴(yán)重腹痛。在中國(guó)大連曾報(bào)道1例經(jīng)口中毒者死于急性肝壞死。

2. 泌尿系統(tǒng) ：可見(jiàn)尿頻、尿急、尿痛等膀胱刺激癥狀，尿檢異常和尿量改變，可出現(xiàn)血尿、蛋白尿、膿尿、氮血尿，甚至發(fā)生急性腎功能衰竭，多發(fā)生于中毒后的2-3天。

3. 呼吸系統(tǒng)損害：中毒癥狀最明顯的是肺部表現(xiàn)，輕者胸痛、咳嗽、氣急，部分患者常合并有自發(fā)性氣胸或皮下氣腫；重者呼吸窘迫、紫紺，嚴(yán)重呼吸困難，肺水腫，直至呼吸衰竭而死亡。

① 大量經(jīng)口誤服可于24小時(shí)內(nèi)迅速出現(xiàn)肺水腫和肺出血，嚴(yán)重者可由此致死，部分患者死于肝腎功能衰竭。非急性死亡的患者多發(fā)生肺纖維化，且肺纖維化機(jī)制一旦啟動(dòng)，即不可逆轉(zhuǎn)。如北京曾報(bào)道1例于誤服后8小時(shí)死于肺水腫和循環(huán)衰竭。1-2天內(nèi)未致死者其后可出現(xiàn)急性呼吸窘迫綜合癥（ARDS），再往后則出現(xiàn)遲發(fā)性肺纖維化，此二者均呈進(jìn)行性呼吸困難，且大多由呼吸衰竭而致死。北京報(bào)道的另1例經(jīng)口誤服致死者，即于中毒后的第16天死于肺部“炎癥”（可能合并有進(jìn)行性肺纖維化）。

② 非大量吸收者，早期可無(wú)明顯癥狀或有其他臟器損害表現(xiàn)，在1-2天內(nèi)出現(xiàn)肺部癥狀，后發(fā)生肺纖維化，肺損害可致肺不張、肺浸潤(rùn)、胸膜滲出和肺功能明顯受損，此后亦發(fā)生肺纖維化。百草枯引起的肺纖維化發(fā)病最快、最典型，肺纖維化多發(fā)生在中毒5~9天內(nèi)，2~3周達(dá)高峰，此期是百草枯中毒患者死亡高峰期。如果度過(guò)急性期者，其后可出現(xiàn)急性呼吸窘迫征（ARDS），進(jìn)而出現(xiàn)遲發(fā)性肺纖維化，此二者均呈進(jìn)行性呼吸困難，且大多由呼吸衰竭、肺部感染而致死。

③ 無(wú)明顯肺浸潤(rùn)、肺不張和胸膜滲出改變者，為緩慢發(fā)展的肺間質(zhì)浸潤(rùn)或肺纖維化，肺功能損害隨病變的進(jìn)展而加重，最終也可發(fā)展為呼吸衰竭而死亡。

4. 循環(huán)系統(tǒng)：重癥可有中毒性心肌炎，出現(xiàn)心肌損害、血壓下降、心電圖ST段和T波改變，或伴有心律失常，甚至心包出血等。

5. 神經(jīng)系統(tǒng)：包括精神異常、嗜睡、手震顫、面癱、腦積水和出血等，可見(jiàn)于嚴(yán)重中毒者，臨床中發(fā)現(xiàn)中毒后合并腦梗塞病例。

6.血液系統(tǒng)：有發(fā)生貧血和血小板減少伴有出血傾向的報(bào)道，個(gè)別病例尚有高鐵血紅蛋白血癥，甚至有發(fā)生急性血管內(nèi)溶血者。

（三）并發(fā)癥：百草枯中毒后，部分患者并發(fā)氣胸、皮下氣腫，有報(bào)道患者合并有腦梗塞、腦膿腫形成。 [3]

環(huán)境危害

生態(tài)危害與環(huán)境保護(hù)

隔離泄漏污染區(qū)，周圍設(shè)警告標(biāo)志，建議應(yīng)急處理人員戴好防毒面具，穿化學(xué)防護(hù)服，不要直接接觸泄漏物，避免揚(yáng)塵，小心掃起，置于袋中轉(zhuǎn)移至安全場(chǎng)所。也可以用大量水沖洗，經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏，收集回收或無(wú)害處理后廢棄。 [8]

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)

美國(guó)車間衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)：0.1 mg/m3

允許殘留量：米0.1 mg/L，麥、雜谷、果實(shí)、蔬菜、薯類0.05 mg/L [1]

危害防治

安全保護(hù)

工程控制：密閉系統(tǒng)和通風(fēng)。

防火與防爆

火災(zāi)和爆炸措施：禁止吸煙和明火。

消防及滅火方法：應(yīng)用干粉，抗醇泡沫等滅火劑。著火時(shí)噴水保持料桶冷卻，避免場(chǎng)地污染的涇流水積存。 [8]

個(gè)人防護(hù)措施

防護(hù)部分

防護(hù)措施

呼吸系統(tǒng)防護(hù)

生產(chǎn)操作或農(nóng)業(yè)使用時(shí)，建議佩戴防毒口罩。緊急事態(tài)搶救或逃生時(shí)，應(yīng)該佩戴只給式呼吸器。

眼睛防護(hù)

戴化學(xué)安全防護(hù)眼睛。

身體防護(hù)

穿相應(yīng)的防護(hù)服。

手防護(hù)

戴防護(hù)手套。

其他

工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢，徹底清洗。工作服不要帶到非作業(yè)場(chǎng)所，單獨(dú)存放被毒物污染的衣服，洗后備用。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。 [1]

診斷

百草枯中毒CT圖像

主要根據(jù)有毒物接觸史和以肺損害為主并伴有多系統(tǒng)損害的臨床表現(xiàn)做出診斷。凡有明顯肺損害者均預(yù)后不良。臨床檢驗(yàn)及肺功能、胸片等異常不具診斷特異性，必要時(shí)做毒物鑒定（洗胃抽出液、血、尿及殘余毒物等），剩余毒物可用分光鏡在600 nm處測(cè)定消光率，殘留分析則須先經(jīng)離子交換柱萃取并還原，然后在396 nm處測(cè)定。

中毒程度分級(jí)尚無(wú)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，參考分級(jí)指標(biāo)為：

1. 輕度中毒：百草枯攝入量＜20 mg/kg，除胃腸道刺激癥狀外，無(wú)其他明顯器官損害，肺功能可有暫時(shí)性減退。

2. 中、重度中毒：百草枯攝入量在20-40 mg/kg，除胃腸道癥狀外，伴有多系統(tǒng)損害的表現(xiàn)，數(shù)天至數(shù)周后出現(xiàn)肺纖維化，多數(shù)于2-3周內(nèi)死亡。

3. 極重度中毒：百草枯攝入量＞40 mg/kg，有嚴(yán)重的消化道癥狀，口咽部腐蝕潰爛，伴多臟器功能衰竭（MOF），數(shù)小時(shí)至數(shù)日內(nèi)死亡。 [4]

清洗排毒

1. 皮表污染的處理：應(yīng)脫除污染衣物后用肥皂水徹底清洗，之后再用清水洗凈。眼部污染用2%-4%碳酸氫鈉液沖洗15 min后再用生理鹽水洗凈。

2.經(jīng)口誤服的處理：在現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)立即服肥皂水，既可引吐，又可促進(jìn)百草枯失活。白陶土（30%）或皂土可吸收百草枯，但必須在1 h內(nèi)服用療效才較好，若無(wú)白陶土（又稱漂白土）或皂土亦可用普通粘土用紗布過(guò)濾后，服用泥漿水，或用活性炭吸附（每100 g白陶土或皂土可吸附百草枯約6 g）。洗胃動(dòng)作宜輕柔，洗胃液選用2%-5%碳酸氫鈉液內(nèi)加適量肥皂液或洗衣粉，以促進(jìn)毒物失活，以手工吸注式較好，每次交換液量200-300 mL，不宜用灌流式無(wú)壓力指示報(bào)警的自動(dòng)洗胃機(jī)，這是因?yàn)榘俨菘萦休^大的腐蝕作用的緣故。洗胃后可再給30 g活性炭懸液，并用鹽類瀉劑導(dǎo)瀉。

3.血中毒物的處理：以血液灌流清除較血液透析更好，由于中毒后血中毒物濃度高峰在70-120 min，故越早使用越好。日本學(xué)者提倡用積極性血液灌流，即在中毒后24 h內(nèi)，接受不少于10 h的血液灌流治療，認(rèn)為在中毒15 h內(nèi)開始，連續(xù)10 h作血液灌流治療，可有效地提高病者的存活率。 [5]

急救措施

1. 清潔皮膚：及時(shí)給予全身擦浴，更換衣物，清除有可能殘留在衣物及皮膚上的毒物，減少毒物吸收及損傷。

2. 迅速建立靜脈通道：立即建立一到兩條靜脈通道，給予靜脈補(bǔ)液等治療，利尿加速毒物的排出，同時(shí)保持電解質(zhì)平衡。運(yùn)用大量的激素及維生素等抗氧化劑，抑制肺纖維化并使用胃黏膜保護(hù)劑。

3. 呼吸系統(tǒng)的護(hù)理：由于百草枯中毒后肺損傷最為嚴(yán)重，中毒早期容易引起呼吸窘迫綜合征，應(yīng)該注意保持呼吸道通暢，及時(shí)清理呼吸道，觀察呼吸情況，定時(shí)監(jiān)測(cè)血?dú)夥治?，血氧飽和度低時(shí)可以給予低流量吸氧，必要時(shí)行氣管插管，給予呼吸機(jī)輔助呼吸。定期行X線檢查了解肺部情況。

4. 消化道的護(hù)理：急性期暫禁飲食，留置胃管，行胃腸減壓，置胃管時(shí)動(dòng)作應(yīng)輕柔，記錄引流液的顏色、性質(zhì)和量，觀察有無(wú)消化道出血。用口靈液行口腔護(hù)理3次/d，防止口腔感染。觀察患者大便的次數(shù)、顏色、性質(zhì)及量，做好記錄。監(jiān)測(cè)電解質(zhì)，防止電解質(zhì)紊亂。

5. 深靜脈置管的護(hù)理：囑患者臥床休息，右下肢盡量減少屈曲運(yùn)動(dòng)，觀察穿刺局部有無(wú)紅腫、滲出及出血征象，保持穿刺導(dǎo)管的固定妥當(dāng)，治療結(jié)束后給予肝素稀釋液5-10 mL封管。定時(shí)給予穿刺點(diǎn)消毒換藥。觀察右下肢感覺(jué)運(yùn)動(dòng)情況，防止靜脈血栓形成。

6. 血液灌流的護(hù)理：通過(guò)血液灌流可以祛除血液中的毒物成分，從而減輕或解除毒物對(duì)器官的損害，在血液灌流過(guò)程中，應(yīng)該根據(jù)血壓調(diào)節(jié)血泵的流速，保證患者血液較好地肝素化，防止管路凝血和空氣栓塞，必要時(shí)給予保暖。灌流結(jié)束后3 h內(nèi)仍要注意觀察患者有無(wú)血尿、局部出血點(diǎn)等出血征象。

7. 肝腎功能的監(jiān)測(cè)：百草枯對(duì)機(jī)體肝臟和腎臟都有不同程度的損害，應(yīng)準(zhǔn)確記錄24 h出入量，定期監(jiān)測(cè)肝腎功。

8. 清除口腔內(nèi)毒物：讓患者用大量的生理鹽水（250-500 mL）漱口，清除殘留在口腔內(nèi)的毒物，不要催吐，因?yàn)榘俨菘菘梢愿g灼傷口腔及其食管黏膜，口服少量蛋清以減少食管黏膜的損傷。

藥物治療

尚無(wú)特效解毒藥劑，百草枯特異性抗體仍處于實(shí)驗(yàn)研究階段，已用于臨床的藥物治療有：

1. 競(jìng)爭(zhēng)性藥劑：普萘洛爾可與結(jié)合于肺的毒物競(jìng)爭(zhēng)，使其釋放出來(lái)，然后被清除，丙咪嗪也有類似的作用，但臨床使用效果尚難做出積極評(píng)價(jià)。

2. 大劑量環(huán)磷酰胺及地塞米松治療：意在防止肺纖維化，曾一度被認(rèn)為有相當(dāng)療效，但其后用對(duì)照觀察前瞻性研究，發(fā)現(xiàn)死亡率仍高達(dá)60%以上，與對(duì)照無(wú)顯著差異，故尚需進(jìn)一步研究觀察。

3. 去鐵敏和N-乙酰半胱氨酸療法：意在抑制百草枯于肺內(nèi)形成氧自由基，在動(dòng)物實(shí)驗(yàn)中曾取得一定療效（去鐵敏用量100 mg/kg·d）。去鐵敏能有效地減少過(guò)氧化陰離子的生成，對(duì)肺組織有保護(hù)作用，N-乙酰半胱氨酸可使細(xì)胞內(nèi)還原物質(zhì)谷胱甘肽增多，對(duì)抗百草枯的氧化毒性作用。1995年首次有臨床救治一大量經(jīng)口誤服百草枯中毒成功的報(bào)道，值得進(jìn)一步觀察。去鐵敏用量每日＜5 g，成人首次1 g，以后每4 h用0.5 g，均稀釋后緩慢靜脈注射；N-乙酰半胱氨酸每次用0.25 g，新鮮配制成10%溶液加入超聲霧化液中吸入，每日3-4次。

其他治療

1. 抗過(guò)氧化及自由基清除劑：用維生素C、過(guò)氧化歧化酶（SOD）等，療效不肯定，且肺損傷出現(xiàn)后多無(wú)效。

2. 早期于肺損害發(fā)生前使用皮質(zhì)激素，并適當(dāng)使用抗生素防治繼發(fā)感染。

3. 補(bǔ)液利尿，促進(jìn)毒物排泄。

4. 對(duì)癥和支持治療，特別應(yīng)注意處理好ARDS、肝壞死和急性腎功能衰竭等威脅生命的毒效應(yīng)。

5. 氧療應(yīng)十分小心，決不可用高濃度氧，否則弊大于利，一般應(yīng)限制吸氧，只有在血中氧分壓低于5.3 kPa（40 mmHg）時(shí)，才可用濃度＞21%的氧吸入。

6. 遲發(fā)肺纖維化病例，國(guó)外曾用肺移植治療。 [5]

毒理作用

RTECS：DW2275000

百草枯對(duì)家兔皮膚和眼有中等度刺激作用。大鼠腹腔注射30～75 mg/kg，出現(xiàn)明顯的中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀，早期過(guò)度興奮、步態(tài)不穩(wěn)、定向障礙、精神病表現(xiàn)、痙攣、呼吸深快，隨后出現(xiàn)呼吸衰竭死亡，個(gè)別可因肺水腫、腎功能衰竭、心衰而死亡。肺病理?yè)p傷表現(xiàn)為特殊的支氣管和肺泡上皮增生，即纖維化肺炎。肝、腎、循環(huán)系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)、血液、腎上腺和雄性生殖系統(tǒng)亦可受到影響。

百草枯對(duì)人的毒性極強(qiáng)，其經(jīng)口參考致死量3 g，曾有1 g致死的報(bào)道。

代謝百草枯可經(jīng)胃腸道和皮膚、呼吸道吸入進(jìn)人體內(nèi)。在腸道內(nèi)吸收速度較慢?？诜卸緞┝亢笤?～18 h內(nèi)可分布在全身各組織、器官中，在各重要器官和組織中的量均可達(dá)到致死量，以肺和骨骼肌中濃度最高。進(jìn)入體內(nèi)的百草枯大部分于5天內(nèi)經(jīng)腎臟隨尿排除。

靶器官、毒性表現(xiàn)及中毒機(jī)理人百草枯中毒的靶器官是肺，死亡的主要原因是呼吸衰竭，早期為肺水腫，晚期為肺泡損傷和纖維化改變。

肺損傷是最突出和最嚴(yán)重的改變，表現(xiàn)為胸痛、咳嗽、呼吸困難，兩肺可聞及干濕噦音，嚴(yán)重者24 h內(nèi)可出現(xiàn)肺水腫、肺出血，1～3周內(nèi)可因ARDS死亡，于1～2周內(nèi)發(fā)生進(jìn)行性肺間質(zhì)纖維化，氣體交換嚴(yán)重受損，最終導(dǎo)致呼吸衰竭死亡。

經(jīng)口中毒者有口腔燒灼感，口腔、食管黏膜糜爛，惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉、甚至便血等。嚴(yán)重者發(fā)生中毒性肝病，表現(xiàn)為肝區(qū)疼痛、肝臟腫大、黃疸和肝功能異常等。胰腺炎可引起嚴(yán)重腹痛。

中樞神經(jīng)系統(tǒng)表現(xiàn)為頭痛、頭暈、肌肉疼痛、肌肉痙攣、抽搐、幻覺(jué)、恐懼感、昏迷等。心臟受損可出現(xiàn)竇性心動(dòng)過(guò)速、Q-T間期延長(zhǎng)、S-T段下降等。腎臟受損可有腎區(qū)叩痛，BUN、血尿和膿尿。嚴(yán)重者出現(xiàn)腎功能衰竭。骨骼肌可出現(xiàn)局部壞死。

皮膚接觸百草枯后，可引起接觸性皮炎和灼傷，表現(xiàn)為紅斑、水皰、潰瘍等。接觸高濃度百草枯后，可使指甲出現(xiàn)白點(diǎn)，甚至橫斷、脫落。眼睛被百草枯污染后可發(fā)生角膜潰瘍，嚴(yán)重結(jié)膜炎，甚至永久性角膜渾濁。另外可有鼻、喉刺激，鼻出血等。

此外還有白細(xì)胞升高、發(fā)熱等，亦有貧血、血小板減少和高鐵血紅蛋白血癥的報(bào)道。

百草枯的毒作用機(jī)理尚未完全闡明，認(rèn)為與超氧陰離子自由基的產(chǎn)生有關(guān)。百草枯是一種電子受體，細(xì)胞攝入后，作用于細(xì)胞內(nèi)的氧化-還原反應(yīng)過(guò)程，產(chǎn)生O2及過(guò)氧化氫（H2O2），導(dǎo)致細(xì)胞損傷。 [8]

動(dòng)物種類

制劑

染毒途徑

經(jīng)口

經(jīng)皮

腹腔注射

大鼠

離子鹽

120

-

-

大鼠

雙氯鹽

120～157

-

14～21

大鼠

雙硫酸甲酯

210～310

-

-

豚鼠

-

22～41

-

3

貓

-

27～46

-

-

兔

離子鹽

-

240

-

兔

雙氯鹽

-

236～325

-

中毒機(jī)制

百草枯中毒是一多層次、多機(jī)制的作用，可引起人體多器官損害，超大劑量的百草枯患者多在短期內(nèi)死于多器官功能衰竭，中、重度中毒如能度過(guò)急性期，以后則出現(xiàn)不可逆的肺纖維化，后期多死于肺功能衰竭。但其中毒的詳盡機(jī)制尚未完全闡明，至今，有關(guān)專家仍然普遍認(rèn)為，主要與活性氧過(guò)度脂質(zhì)過(guò)氧化反應(yīng)所產(chǎn)生的脂質(zhì)過(guò)氧化氫物以及谷胱甘肽含量減少有關(guān)。

1.機(jī)體通過(guò)細(xì)胞膜對(duì)雙胺和聚胺類物質(zhì)的主動(dòng)轉(zhuǎn)運(yùn)機(jī)制，使百草枯（PQ）進(jìn)入組織內(nèi)，特別是肺組織。百草枯被肺泡Ⅰ型和Ⅱ型細(xì)胞主動(dòng)轉(zhuǎn)運(yùn)而攝取到細(xì)胞內(nèi)，先被線粒體上的還原型尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸（NADPH）-細(xì)胞色素P450還原酶、還原型煙酰胺腺嘌呤二核苷酸（NADH）：泛醌氧化還原酶、黃嘌呤氧化酶及一氧化氮合酶這4種酶還原，從NADPH或NADH獲得電子轉(zhuǎn)化為PQ-和NADP+或NAD+，此后，百草枯再與氧作用，將獲得的電子傳遞給氧，產(chǎn)生超氧化陰離子自由基（O2-）和PQ，PQ又繼續(xù)與NADPH或NADH發(fā)生反應(yīng)，相當(dāng)于PQ起了催化劑作用。而O2-在超氧化物歧化酶（SOD）的作用下，超氧離子轉(zhuǎn)變?yōu)檫^(guò)氧化氫（H2O2），H2O2半衰期長(zhǎng)，容易透過(guò)細(xì)胞膜，并且在由Fe2+催化的Fenton型Haber-Weiss反應(yīng)中可迅速形成OH-，同時(shí)PQ+與H2O2在Fe2+存在的情況下也能直接作用產(chǎn)生OH-，而OH-是較O2-毒性更強(qiáng)的氧化劑，它可將細(xì)胞內(nèi)的還原型谷胱甘肽氧化為氧化型谷胱甘肽，形成混合性二硫化物，影響細(xì)胞代謝及功能。一系列產(chǎn)生的自由基引起了肺、肝、腎、心肌等多臟器的損傷，由于肺臟內(nèi)含氧量高且SOD的含量低，造成肺部組織損害程度最大。

2.在生成自由基時(shí)，需要大量消耗NADPH及其他還原物，NADPH的大量減少使細(xì)胞難以維持生理功能，抑制干擾呼吸鏈電子傳遞，影響生物氧化磷酸化，減少能力合成，引起細(xì)胞衰竭。另外，氧自由基誘導(dǎo)脂質(zhì)過(guò)氧化反應(yīng)，直接損害細(xì)胞膜的主要成分，致膜通透性增高，鈣離子通道開發(fā)，細(xì)胞外鈣離子大量?jī)?nèi)流致細(xì)胞內(nèi)鈣超載，破壞細(xì)胞功能 [6]；膜流動(dòng)性降低，通透性增大，脆性增加，使細(xì)胞功能下降

3.百草枯誘導(dǎo)的線粒體損害也是中毒的重要組成部分，百草枯可抑制NADH-Q還原酶（復(fù)合物Ⅰ）活性，特別是NADH-Q反應(yīng)，NADH-Q還原酶是電子傳遞鏈最重要的一個(gè)酶復(fù)合體，百草枯通過(guò)抑制其的活性從而產(chǎn)生對(duì)細(xì)胞線粒體內(nèi)膜脂質(zhì)過(guò)氧化有關(guān)的電子傳遞鏈系統(tǒng)的酶毒性，進(jìn)而使線粒體功能紊亂。

4.百草枯在分子水平上對(duì)細(xì)胞的損傷表現(xiàn)在對(duì)脫氧核糖核酸DNA的氧化性損害，導(dǎo)致DNA毀損，引起G1期停滯以及細(xì)胞凋亡，而對(duì)核糖核酸RNA則無(wú)影響，但百草枯引起DNA損傷的機(jī)制未明 [3]。

5.肺臟損傷：肺是百草枯中毒的主要靶器官，百草枯能通過(guò)能力依賴過(guò)程緩慢聚集到肺，而肺內(nèi)高濃度的氧氣使得百草枯的氧化還原循環(huán)反應(yīng)最為顯著，引起嚴(yán)重的病理生理改變：

早期損傷階段：這一階段發(fā)生在中毒后1~3天，發(fā)展速度與中毒劑量及中毒途徑有關(guān)。

①對(duì)上皮細(xì)胞的作用：肺內(nèi)最早的改變發(fā)生于Ⅰ型上皮細(xì)胞，細(xì)胞內(nèi)水腫伴有線粒體及核糖體數(shù)目增多，隨后細(xì)胞逐漸膨脹壞死。Ⅰ型上皮細(xì)胞覆蓋約93%肺泡表面，是肺與血液進(jìn)行氣體交換的結(jié)構(gòu)組成部分，為高度分化的細(xì)胞，無(wú)分裂增殖和自我修復(fù)的能力，因此細(xì)胞壞死直接影響血?dú)饨粨Q。隨著病變進(jìn)程，Ⅱ型上皮細(xì)胞也會(huì)受累。Ⅱ型上皮細(xì)胞的主要功能是分泌表面活性物質(zhì)維持呼吸時(shí)肺泡的正常形態(tài)及通過(guò)有絲分裂修復(fù)Ⅰ型上皮細(xì)胞，其損傷壞死會(huì)導(dǎo)致呼吸功能不全。百草枯在肺中的高濃度與時(shí)間-能量依賴的聚胺攝取系統(tǒng)有關(guān)。聚胺（包括腐胺、亞精胺、精胺）與細(xì)胞生長(zhǎng)、增殖、分化有密切關(guān)系，在許多生物中，聚胺能通過(guò)主動(dòng)攝取系統(tǒng)聚集至肺臟。聚胺主動(dòng)攝取系統(tǒng)主要存在于Ⅱ型上皮細(xì)胞，亦可存在于Ⅰ型上皮細(xì)胞、克拉拉細(xì)胞。但不存在于巨噬細(xì)胞、內(nèi)皮細(xì)胞及間質(zhì)細(xì)胞。百草枯與內(nèi)源性聚胺結(jié)構(gòu)相似，是聚胺的競(jìng)爭(zhēng)性抑制劑，細(xì)胞外百草枯濃度較低的情況下該系統(tǒng)活性顯著增強(qiáng)，而濃度超過(guò)一定限度時(shí)該系統(tǒng)可停止攝取百草枯，此時(shí)百草枯主要靠彌散作用進(jìn)入細(xì)胞，因此不同濃度百草枯引起的毒性亦不相同。百草枯進(jìn)入肺泡細(xì)胞后即可迅速發(fā)生氧化還原反應(yīng)，破壞細(xì)胞。

②對(duì)血管內(nèi)皮細(xì)胞的作用：百草枯可以損傷血管內(nèi)皮細(xì)胞的活性和細(xì)胞膜的功能。有研究發(fā)現(xiàn)經(jīng)過(guò)百草枯處理的肺微血管內(nèi)皮細(xì)胞活力喪失，細(xì)胞膜功能發(fā)生障礙，NADPH減少，抗氧化防御系統(tǒng)酶活性增加，說(shuō)明百草枯可以直接破壞內(nèi)皮細(xì)胞。染毒后6小時(shí)毛細(xì)管內(nèi)皮細(xì)胞損傷出現(xiàn)，表現(xiàn)微胞質(zhì)小泡伸出和明顯空泡形成，12~24 h空泡增多增大，胞質(zhì)電子密度消失，過(guò)氧化物酶出現(xiàn)在毛細(xì)血管基底膜外，說(shuō)明毛細(xì)血管通透性增加，肺泡壁水腫。

③對(duì)巨噬細(xì)胞的作用：百草枯所致急性肺損傷的一個(gè)顯著病理特點(diǎn)是肺泡有大量炎性細(xì)胞聚集，主要是肺泡巨噬細(xì)胞。肺泡巨噬細(xì)胞沒(méi)有聚胺主動(dòng)攝取系統(tǒng)，百草枯對(duì)肺泡巨噬細(xì)胞的毒性是通過(guò)細(xì)胞外過(guò)多的活性氧介導(dǎo)。活化后的肺泡巨噬細(xì)胞能合成和釋放大量具有多種生物活性的細(xì)胞因子、前炎癥介質(zhì)、趨化因子及蛋白酶等，在炎癥發(fā)生發(fā)展過(guò)程中具有重要意義。

晚期纖維化階段：在損傷階段過(guò)后，肺臟進(jìn)入纖維化階段，肺泡腔出現(xiàn)大量成纖維前體細(xì)胞，這些細(xì)胞經(jīng)過(guò)快速增殖及分化后成為成熟的成纖維細(xì)胞，分泌大量膠原蛋白和基質(zhì)，造成廣泛纖維化。關(guān)于纖維化的機(jī)制尚不清楚，大部分學(xué)者認(rèn)為由于肺泡Ⅰ型上皮細(xì)胞被大量破壞，而Ⅱ型上皮細(xì)胞無(wú)法分化形成新的Ⅰ型上皮細(xì)胞，再加上炎癥細(xì)胞分泌的蛋白水解酶破壞肺泡基底膜，兩者都會(huì)抑制上皮再生，使纖維化發(fā)生。也有學(xué)者認(rèn)為肺臟纖維化與肺泡上皮損傷無(wú)直接關(guān)聯(lián)，百草枯本身即可導(dǎo)致成纖維前體細(xì)胞大量進(jìn)入肺臟引起纖維化。無(wú)論引發(fā)纖維化的機(jī)制如何，其后果是十分嚴(yán)重的，將導(dǎo)致呼吸衰竭，這也是中毒的主要死亡原因。 [6]

毒性類型

測(cè)試類型

接觸途徑

測(cè)試物種

劑量/時(shí)間

毒性作用

急性毒性

TDLo-公布的最低中毒劑量

經(jīng)口

人-兒童

30 μL/kg

1.胃腸道毒性-----惡心或者嘔吐

2.血液毒性-----血清成分的變化（例如TP，膽紅素，膽固醇）

急性毒性

LDLo-公布的最低致死劑量

經(jīng)口

人-男性

1720 mg/kg

1.肺部、胸部或者呼吸毒性-----急性肺水腫

2.肝毒性-----肝功能受損

3.腎、輸尿管和膀胱毒性-----小管的變化（包括急性腎功能衰竭、急性腎小管壞死）

急性毒性

TDLo-公布的最低中毒劑量

經(jīng)口

人-男性

57 μg/kg

1.肺部、胸部或者呼吸毒性-----急性肺水腫

2.肺部、胸部或者呼吸毒性-----呼吸困難

3.胃腸道毒性-----其他變化

急性毒性

LDLo-公布的最低致死劑量

經(jīng)口

人-男性

3380 μL/kg

1.肺部、胸部或者呼吸毒性-----纖維化病灶（塵肺）

2.肺部、胸部或者呼吸毒性-----呼吸困難

3.肺部、胸部或者呼吸毒性-----痰

急性毒性

LDLo-公布的最低致死劑量

經(jīng)口

人

214 mg/kg

1.肺部、胸部或者呼吸毒性-----慢性肺水腫

2.肺部、胸部或者呼吸毒性-----其他變化

急性毒性

LDLo-公布的最低致死劑量

經(jīng)口

人-女性

3 mg/kg

1.行為改變-----頭疼

2.肺部、胸部或者呼吸毒性-----咳嗽

3.胃腸道毒性-----惡心或者嘔吐

急性毒性

TDLo-公布的最低中毒劑量

經(jīng)口

人-男性

32 mg/kg

1.肺部、胸部或者呼吸毒性-----其他變化

2.胃腸道毒性-----其他變化

急性毒性

LDLo-公布的最低致死劑量

經(jīng)口

人-男性

43 mg/kg

1.肝毒性-----其他變化

2.腎、輸尿管和膀胱毒性-----腎小管和腎小球的變化

3.腎、輸尿管和膀胱毒性-----尿量減少

急性毒性

LDLo-公布的最低致死劑量

經(jīng)口

人-女性

111 mg/kg

1.肺部、胸部或者呼吸毒性-----呼吸困難

2.胃腸道毒性-----胃潰瘍或胃出血

3.腎、輸尿管和膀胱毒性-----小管的變化（包括急性腎功能衰竭、急性腎小管壞死）

急性毒性

LDLo-公布的最低致死劑量

經(jīng)口

人-男性

857 μg/kg

1.肺部、胸部或者呼吸毒性-----呼吸困難

2.肝毒性-----黃疸,其他或未分類

3.腎、輸尿管和膀胱毒性-----尿量減少

急性毒性

LDLo-公布的最低致死劑量

皮下

人-男性

3 μL/kg

1.自主神經(jīng)毒性-----其他（直接）副交感神經(jīng)

2.行為改變-----運(yùn)動(dòng)活動(dòng)的變化（具體分析）

3.肝毒性-----黃疸,其他或未分類

急性毒性

LDLo-公布的最低致死劑量

腸外

人-男性

57 μL/kg

1.肺部、胸部或者呼吸毒性-----纖維化病灶（塵肺）

2.肝毒性-----肝炎（肝細(xì)胞壞死），彌漫

3.腎、輸尿管和膀胱毒性-----其他變化

急性毒性

LDLo-公布的最低致死劑量

多途徑

人-女性

12200 μg/kg/30D-I

1.肺部、胸部或者呼吸毒性-----纖維化病灶（塵肺）

2.血液毒性-----細(xì)胞計(jì)數(shù)的變化（不確定）

3.營(yíng)養(yǎng)和代謝系統(tǒng)毒性-----體溫升高

急性毒性

LD50-半致死量

經(jīng)口

大鼠

57 mg/kg

1.除致死量外無(wú)其他報(bào)道-----Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

急性毒性

LC50-半致死濃度

吸入

大鼠

1 mg/m3/6H

1.肺部、胸部或者呼吸毒性-----呼吸困難

2.肺部、胸部或者呼吸毒性-----刺激呼吸道

3.皮膚和附件毒性-----頭發(fā)

急性毒性

LD50-半致死量

經(jīng)皮

大鼠

80 mg/kg

1.除致死量外無(wú)其他報(bào)道-----Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

急性毒性

LD50-半致死量

腹腔注射

大鼠

19 mg/kg

1.大腦毒性-----紀(jì)錄自中樞神經(jīng)系統(tǒng)的特定區(qū)域

2.行為改變-----運(yùn)動(dòng)活動(dòng)的變化（具體分析）

3.肺部、胸部或者呼吸毒性-----刺激呼吸道

急性毒性

LD50-半致死量

皮下

大鼠

27 mg/kg

1.除致死量外無(wú)其他報(bào)道-----Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

急性毒性

LD50-半致死量

靜脈注射

大鼠

21 mg/kg

1.肺部、胸部或者呼吸毒性-----急性肺水腫

2.胃腸道毒性-----運(yùn)動(dòng)過(guò)度，腹瀉

3.皮膚和附件毒性-----頭發(fā)

急性毒性

LD50-半致死量

經(jīng)口

小鼠

120 mg/kg

1.肺部、胸部或者呼吸毒性-----纖維化（質(zhì)）

2.生化毒性-----新陳代謝（中介）-脂類包括運(yùn)輸

急性毒性

LC-致死濃度

吸入

小鼠

>2200 μg/m3/2.5H

1.除致死量外無(wú)其他報(bào)道-----Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

急性毒性

LD50-半致死量

腹腔注射

小鼠

20 mg/kg

1.肺部、胸部或者呼吸毒性-----急性肺水腫

2.肺部、胸部或者呼吸毒性-----其他變化

急性毒性

LD50-半致死量

皮下

小鼠

37 mg/kg

1.除致死量外無(wú)其他報(bào)道-----Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

急性毒性

LD50-半致死量

靜脈注射

小鼠

180 mg/kg

1.除致死量外無(wú)其他報(bào)道-----Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

急性毒性

LD50-半致死量

經(jīng)口

犬

25 mg/kg

1.除致死量外無(wú)其他報(bào)道-----Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

急性毒性

LC-致死濃度

吸入

犬

>4 mg/m3/3.4H

1.除致死量外無(wú)其他報(bào)道-----Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

急性毒性

LDLo-公布的最低致死劑量

靜脈注射

犬

34500 μg/kg

1.胃腸道毒性-----運(yùn)動(dòng)過(guò)度，腹瀉

2.胃腸道毒性-----惡心或者嘔吐

3.肺部、胸部或者呼吸毒性-----呼吸困難

急性毒性

LD50-半致死量

經(jīng)口

猴

50 mg/kg

1.行為改變-----抽搐或者影響癲癇發(fā)作閾值

2.肺部、胸部或者呼吸毒性-----肺氣腫

3.腎、輸尿管和膀胱毒性-----小管的變化（包括急性腎功能衰竭、急性腎小管壞死）

急性毒性

LD50-半致死量

經(jīng)口

貓

35 mg/kg

1.除致死量外無(wú)其他報(bào)道-----Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

急性毒性

LDLo-公布的最低致死劑量

經(jīng)口

兔

69030 μg/kg

1.行為改變-----食物攝入量（動(dòng)物）

2.營(yíng)養(yǎng)和代謝系統(tǒng)毒性-----體重減輕或減少體重增加

急性毒性

LC-致死濃度

吸入

兔

>2200 μg/m3/2.5H

1.除致死量外無(wú)其他報(bào)道-----Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

急性毒性

LD50-半致死量

經(jīng)皮

兔

325 mg/kg

1.皮膚和附件毒性-----皮膚實(shí)驗(yàn)性過(guò)敏（局部暴露后）

急性毒性

LD50-半致死量

腹腔注射

兔

18 mg/kg

1.行為改變-----興奮

2.行為改變-----運(yùn)動(dòng)活動(dòng)的變化（具體分析）

3.肺部、胸部或者呼吸毒性-----呼吸困難

急性毒性

LDLo-公布的最低致死劑量

眼

兔

100 mg/kg

1.除致死量外無(wú)其他報(bào)道-----Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

急性毒性

LD50-半致死量

經(jīng)口

豬

30 mg/kg

1.除致死量外無(wú)其他報(bào)道-----Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

急性毒性

LD50-半致死量

經(jīng)口

豚鼠

22 mg/kg

1.行為改變-----嗜睡（一般活動(dòng)力降低）

2.肺部、胸部或者呼吸毒性-----其他變化

急性毒性

LCLo-公布的最低致死濃度

吸入

豚鼠

2200 μg/m3/2.5H

1.除致死量外無(wú)其他報(bào)道-----Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

急性毒性

LD50-半致死量

腹腔注射

豚鼠

3 mg/kg

1.除致死量外無(wú)其他報(bào)道-----Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

急性毒性

LD50-半致死量

經(jīng)口

小雞

262 mg/kg

1.除致死量外無(wú)其他報(bào)道-----Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

急性毒性

LD50-半致死量

經(jīng)口

鴨

199 mg/kg

1.除致死量外無(wú)其他報(bào)道-----Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

急性毒性

LD50-半致死量

經(jīng)皮

鴨

600 mg/kg

1.除致死量外無(wú)其他報(bào)道-----Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

急性毒性

LD50-半致死量

腸外

青蛙

260 mg/kg

1.除致死量外無(wú)其他報(bào)道-----Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

急性毒性

LDLo-公布的最低致死劑量

經(jīng)口

火雞

250 mg/kg

1.胃腸道毒性-----運(yùn)動(dòng)過(guò)度，腹瀉

急性毒性

LD50-半致死量

經(jīng)皮

火雞

375 mg/kg

1.胃腸道毒性-----運(yùn)動(dòng)過(guò)度，腹瀉

急性毒性

LDLo-公布的最低致死劑量

腹腔注射

火雞

20 mg/kg

1.胃腸道毒性-----運(yùn)動(dòng)過(guò)度，腹瀉

急性毒性

LDLo-公布的最低致死劑量

靜脈注射

火雞

12500 μg/kg

1.胃腸道毒性-----運(yùn)動(dòng)過(guò)度，腹瀉

急性毒性

LD50-半致死量

經(jīng)口

國(guó)內(nèi)哺乳動(dòng)物（注：指研究者所在地）

30 mg/kg

1.除致死量外無(wú)其他報(bào)道-----Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

急性毒性

LD50-半致死量

靜脈注射

國(guó)內(nèi)哺乳動(dòng)物（注：指研究者所在地）

1 mg/kg

1.除致死量外無(wú)其他報(bào)道-----Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

亞急性毒性與慢性毒性

TDLo-公布的最低中毒劑量

經(jīng)口

大鼠

608 mg/kg/19W-I

1.肝毒性-----其他變化

2.內(nèi)分泌毒性-----低血糖

3.生化毒性-----酶抑制，誘導(dǎo)，或在血液或組織層面的變化-轉(zhuǎn)氨酶

亞急性毒性與慢性毒性

TDLo-公布的最低中毒劑量

經(jīng)口

大鼠

1638 mg/kg/13W-C

1.心臟毒性-----心臟重量改變

2.肝毒性-----肝臟重量變化

3.營(yíng)養(yǎng)和代謝系統(tǒng)毒性-----體重減輕或減少體重增加

亞急性毒性與慢性毒性

TDLo-公布的最低中毒劑量

經(jīng)口

大鼠

187 mg/kg/30D-C

1.血液毒性-----色素細(xì)胞或有核紅細(xì)胞

2.血液毒性-----白細(xì)胞（WBC）計(jì)數(shù)的變化

3.生化毒性-----酶抑制，誘導(dǎo)，或在血液或組織層面的變化-轉(zhuǎn)氨酶

亞急性毒性與慢性毒性

TDLo-公布的最低中毒劑量

經(jīng)口

大鼠

232 mg/kg/15D-C

1.肺部、胸部或者呼吸毒性-----肺重量改變

2.營(yíng)養(yǎng)和代謝系統(tǒng)毒性-----體重減輕或減少體重增加

3.生化毒性-----新陳代謝（中介）——其他蛋白質(zhì)

亞急性毒性與慢性毒性

TDLo-公布的最低中毒劑量

經(jīng)口

大鼠

13140 mg/kg/2Y-C

1.肺部、胸部或者呼吸毒性-----其他變化

2.血液毒性-----白細(xì)胞（WBC）計(jì)數(shù)的變化

3.營(yíng)養(yǎng)和代謝系統(tǒng)毒性-----體重減輕或減少體重增加

亞急性毒性與慢性毒性

TCLo-公布的最低中毒濃度

吸入

大鼠

1100 μg/m3/4H/19W-I

1.肺部、胸部或者呼吸毒性-----在氣管、支氣管中結(jié)構(gòu)或功能的變化

2.腎、輸尿管和膀胱毒性-----小管的變化（包括急性腎功能衰竭、急性腎小管壞死）

3.生化毒性-----酶抑制，誘導(dǎo)，或在血液或組織層面的變化-磷酸酶

亞急性毒性與慢性毒性

TCLo-公布的最低中毒濃度

吸入

大鼠

750 μg/m3/6H/4D-I

1.肺部、胸部或者呼吸毒性-----呼吸困難

2.慢性病相關(guān)毒性-----死亡

亞急性毒性與慢性毒性

TCLo-公布的最低中毒濃度

吸入

大鼠

650 μg/m3/1H/3W-I

1.肺部、胸部或者呼吸毒性-----慢性肺水腫

2.肺部、胸部或者呼吸毒性-----其他變化

3.血液毒性-----出血

亞急性毒性與慢性毒性

TDLo-公布的最低中毒劑量

腹腔注射

大鼠

735 mg/kg/21D-I

1.行為改變-----運(yùn)動(dòng)活動(dòng)的變化（具體分析）

2.肺部、胸部或者呼吸毒性-----其他變化

3.肺部、胸部或者呼吸毒性-----肺重量改變

亞急性毒性與慢性毒性

TDLo-公布的最低中毒劑量

經(jīng)口

小鼠

3276 mg/kg/13W-C

1.肺部、胸部或者呼吸毒性-----肺重量改變

2.營(yíng)養(yǎng)和代謝系統(tǒng)毒性-----體重減輕或減少體重增加

3.慢性病相關(guān)毒性-----死亡

亞急性毒性與慢性毒性

TDLo-公布的最低中毒劑量

腹腔注射

兔

64 mg/kg/14D-I

1.腎、輸尿管和膀胱毒性-----其他變化

2.生化毒性-----新陳代謝（中介）-脂類包括運(yùn)輸

3.慢性病相關(guān)毒性-----死亡

亞急性毒性與慢性毒性

TCLo-公布的最低中毒濃度

吸入

豚鼠

400 μg/m3/6H/3W-I

1.肺部、胸部或者呼吸毒性-----呼吸抑制

刺激性

標(biāo)準(zhǔn)眼刺激實(shí)驗(yàn)

入眼

兔

25 mg

1.-----Mild

刺激性

標(biāo)準(zhǔn)眼刺激實(shí)驗(yàn)

入眼

兔

12500 μg

1.-----Severe

遺傳毒性

微生物突變性

沙門氏菌

2500 ng/plate

遺傳毒性

微生物突變性

沙門氏菌

20 μg/plate

遺傳毒性

變異測(cè)試系統(tǒng)

沙門氏菌

1 gm/L

遺傳毒性

DNA修復(fù)

沙門氏菌

100 μg/plate

遺傳毒性

微生物突變性

大腸桿菌

2 gm/L

遺傳毒性

噬菌體抑制能力

大腸桿菌

2090 mmol/L

遺傳毒性

微生物突變性

微生物-未特指

1000 ppm

遺傳毒性

經(jīng)口

果蠅

2 mmol/L

遺傳毒性

多途徑

果蠅

4 mmol/L

遺傳毒性

性染色體缺失和不分離

經(jīng)口

果蠅

1929 mg/L

遺傳毒性

微生物突變性

釀酒酵母

12859 mg/L

遺傳毒性

基因轉(zhuǎn)換與分裂重組

釀酒酵母

100 ppm

遺傳毒性

微生物突變性

構(gòu)巢曲霉

400 μg/plate

遺傳毒性

性染色體缺失和不分離

構(gòu)巢曲霉

20 gm/L

遺傳毒性

DNA 損傷

人淋巴細(xì)胞

250 mg/L

遺傳毒性

非程序性DNA合成實(shí)驗(yàn)

人成纖維細(xì)胞

20 mg/L

遺傳毒性

非程序性DNA合成實(shí)驗(yàn)

人體細(xì)胞-未特指

20 mg/L

遺傳毒性

DNA抑制

人淋巴細(xì)胞

900 mg/L

遺傳毒性

細(xì)胞遺傳學(xué)分析

人淋巴細(xì)胞

7715 mg/L

遺傳毒性

DNA 損傷

大鼠的肺

1 μmol/L

遺傳毒性

DNA抑制

大鼠細(xì)胞-未特指

900 mg/L

遺傳毒性

變異測(cè)試系統(tǒng)

經(jīng)口

大鼠

126 mg/kg

遺傳毒性

DNA抑制

經(jīng)口

大鼠

126 mg/kg

遺傳毒性

姐妹染色單體交換

大鼠細(xì)胞-未特指

1250 μg/L

遺傳毒性

哺乳動(dòng)物體細(xì)胞突變

小鼠淋巴細(xì)胞

60 mg/L

遺傳毒性

細(xì)胞遺傳學(xué)分析

倉(cāng)鼠肺

20 μmol/L

遺傳毒性

細(xì)胞遺傳學(xué)分析

倉(cāng)鼠卵巢

100 mg/L

遺傳毒性

姐妹染色單體交換

倉(cāng)鼠成纖維細(xì)胞

1 mmol/L

遺傳毒性

姐妹染色單體交換

倉(cāng)鼠肺

80 nmol/L

遺傳毒性

姐妹染色單體交換

倉(cāng)鼠卵巢

100 mg/L

遺傳毒性

變異測(cè)試系統(tǒng)

50 mg/L

生殖毒性

TDLo-公布的最低中毒劑量

經(jīng)口

大鼠

149 mg/kg,female 7-17 day(s) after conception

1.生殖毒性-----母系因素-其他影響

生殖毒性

TDLo-公布的最低中毒劑量

經(jīng)口

大鼠

14 mg/kg,female 1-3 day(s)after conception

1.生殖毒性-----母體效應(yīng)-分娩

2.生殖毒性-----生育-植入前的死亡率（以每雌性植入物的數(shù)目例如減少每黃體植入物的總數(shù)）

3.生殖毒性-----生育-生育的其他措施

生殖毒性

TDLo-公布的最低中毒劑量

經(jīng)口

大鼠

300 mg/kg,female 1-3 day(s) after conception

1.生殖毒性-----生育-植入后死亡率（每植入總數(shù)例如死亡和/或吸收植入物）

2.生殖毒性-----對(duì)新生兒的影響-活產(chǎn)指數(shù)（出生后測(cè)量）

生殖毒性

TDLo-公布的最低中毒劑量

經(jīng)口

大鼠

14 mg/kg,female 1-3 day(s) after conception

1.生殖毒性-----對(duì)新生兒的影響——死胎

生殖毒性

TDLo-公布的最低中毒劑量

腹腔注射

大鼠

6500 μg/kg,female 6 day(s) after conception

1.生殖毒性-----特定的發(fā)育異常-骨骼系統(tǒng)

生殖毒性

TDLo-公布的最低中毒劑量

皮下

大鼠

7 mg/kg,female 21 day(s) after conception

1.生殖毒性-----特定發(fā)育異常-心血管（循環(huán)）系統(tǒng)

生殖毒性

TDLo-公布的最低中毒劑量

經(jīng)口

小鼠

1163 mg/kg,multigeneration

1.生殖毒性-----生育-女性生育能力指標(biāo)

生殖毒性

TDLo-公布的最低中毒劑量

經(jīng)口

小鼠

1785 mg/kg,multigeneration

1.生殖毒性-----對(duì)新生兒的影響——其他產(chǎn)后措施或影響

生殖毒性

TDLo-公布的最低中毒劑量

腹腔注射

小鼠

30150 μg/kg,female 8-16 day(s) after conception

1.生殖毒性-----生育-植入后死亡率（每植入總數(shù)例如死亡和/或吸收植入物） [8]

代謝過(guò)程

1.百草枯可經(jīng)完整皮膚、呼吸道和消化道吸收，但吸收并不完全，口服吸收率為5%~15%。動(dòng)物實(shí)驗(yàn)示，給狗口服或靜脈注射14C甲基百草枯氯化物，中毒后90 min血漿濃度最高，24 h內(nèi)由腎排出50%-70%；而靜脈注射者6 h內(nèi)從腎排出80%-90%，24 h內(nèi)幾乎排完。臨床資料顯示，口服吸收后，百草枯幾乎不與血漿蛋白結(jié)合，2 h后達(dá)藥學(xué)峰值，15~20 h后血漿濃度緩慢下降。有報(bào)道示，服毒后4天血漿濃度已測(cè)不出，而其肺中仍能測(cè)得較高濃度，直至服毒后9周，在肌肉組織中存留的時(shí)間也比較長(zhǎng)。

2.百草枯在體內(nèi)分布于肺、肝、腎、甲狀腺、胎盤、各種體液、腦脊液和肌肉中，體內(nèi)很少降解，常以完整的原形物隨糞、尿排出，少量可經(jīng)乳汁排出，經(jīng)口染毒約30%隨糞排出。值得臨床上注意的是，百草枯具有肺臟趨向性，進(jìn)入體內(nèi)的百草枯被肺部細(xì)胞攝取并于肺部蓄積，其濃度可為血漿濃度的10~90倍。這是由于肺部存在胺類物質(zhì)轉(zhuǎn)運(yùn)系統(tǒng)，而百草枯和二胺、多胺及二胺二硫胱胺具有結(jié)構(gòu)上特殊的相似性，當(dāng)血漿內(nèi)存在大量百草枯時(shí)，百草枯與胺類物質(zhì)競(jìng)爭(zhēng)，被肺泡細(xì)胞攝入。這個(gè)轉(zhuǎn)運(yùn)過(guò)程主要是通過(guò)肺泡上皮Ⅱ型細(xì)胞和氣管的Clara細(xì)胞進(jìn)行的，肺泡上皮Ⅰ型細(xì)胞也可能攝取部分百草枯。 [3]

儲(chǔ)存信息

貯存在農(nóng)藥專用倉(cāng)庫(kù)指定區(qū)域，最好無(wú)下水道。遠(yuǎn)離火種、熱源。防止陽(yáng)光直射。1 kg/塑料袋或10 kg/牛皮紙袋包裝。于陰涼干燥處貯存。按有機(jī)有毒品貯運(yùn) [2]。確保包裝容器完好。應(yīng)與氧化劑、堿類、食用化工原料分開存放。不得與食品和飼料一起運(yùn)輸。不可混儲(chǔ)、混運(yùn)；搬運(yùn)時(shí)要輕裝、輕卸，防止包裝及容器損壞；分裝和搬運(yùn)作業(yè)要注意個(gè)人防護(hù)。 [8]

運(yùn)輸信息

中國(guó)危規(guī)號(hào)

61896

中國(guó)危險(xiǎn)性類別

第6.1類毒害品

中國(guó)危險(xiǎn)貨物標(biāo)志

14

HS編碼

29333990.22

UN編號(hào)

2781

UN危險(xiǎn)性類別

6.1

UN包裝級(jí)別

Ⅱ或Ⅲ

歐盟危險(xiǎn)性符號(hào)

T符號(hào) [8]

比色法

本鑒別試驗(yàn)可與百草枯含量的測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。在相同的操作條件下，試樣溶液最大吸收波長(zhǎng)與標(biāo)樣溶液最大吸收波長(zhǎng)應(yīng)一致，均為600 nm。

百草枯在連二亞硫酸鈉堿性溶液中被還原成藍(lán)色的游離基，此游離基可用一永久的藍(lán)色玻璃片作參比，在600 nm處測(cè)得其吸光度，用百草枯二氯化物標(biāo)樣繪制百草枯標(biāo)準(zhǔn)曲線，由此求出試樣中百草枯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

測(cè)定步驟

校正曲線的繪制：準(zhǔn)確移取9.00 mL、10.00 mL、11.00 mL、12.00 mL、13.00 mL標(biāo)樣溶液，分別放入5個(gè)100 mL容量瓶中，用水稀釋至80 mL.取其中一個(gè)容量瓶，加入10 mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%連二亞硫酸鈉堿性溶液，并用水稀釋至刻度。塞緊玻璃塞，以氣泡從一端升至另一端的速度將容量瓶上下顛倒三次（不要?jiǎng)×覔u動(dòng)，以免由于氧化作用而使顏色消褪），立即將此溶液轉(zhuǎn)入1 cm比色池中，以永久參比濾光片作參比，在600 nm處測(cè)定該溶液的吸光度。同樣處理其他容量瓶中的溶液，但必須在完成一個(gè)溶液的吸收測(cè)定后，才可加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%連二亞硫酸鈉堿性溶液進(jìn)行下一個(gè)溶液的測(cè)定。

以吸光度為縱坐標(biāo)，百草枯的質(zhì)量濃度（單位為g/mol）為橫坐標(biāo)，繪制校正曲線。

試樣的測(cè)定：稱取含百草枯0.12 g的試樣（精確至0.0002 g）,于500 mL容量瓶中，用水溶解、定容、搖勻。準(zhǔn)確吸取10.00 mL，放入100 mL容量瓶中，用水稀釋至80 mL。加入10 mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%連二亞硫酸鈉堿性溶液，并用水稀釋至刻度。塞緊玻璃塞，以氣泡從一端升至另一端的速度將容量瓶上下顛倒三次（不要?jiǎng)×覔u動(dòng)，以免由于氧化作用而使顏色消褪），立即將此溶液轉(zhuǎn)入1 cm比色池中，以永久參比濾光片作參比，在600 nm處測(cè)定該溶液的吸光度。

根據(jù)試樣溶液的吸光度，從校正曲線上查得試樣溶液的質(zhì)量濃度。

計(jì)算

試樣中百草枯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w2（%）按下式計(jì)算：

式中：

p1——從校正曲線上查得的試樣溶液中百草枯的質(zhì)量濃度，單位為克每毫升（g/mL）；

m——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。 [16]

液相色譜法

百草枯母液液相色譜圖 [16]

該鑒別試驗(yàn)可與百草枯含量的測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液某一色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)樣溶液中百草枯色譜峰的保留時(shí)間，其相對(duì)差值分別應(yīng)在1.5%以內(nèi)。

試樣用蒸餾水溶解，以庚磺酸鈉-乙腈-緩沖溶液為流動(dòng)相，用色譜柱和紫外可變波長(zhǎng)檢測(cè)器，對(duì)試樣中的百草枯進(jìn)行液相色譜分離和測(cè)定。

測(cè)定步驟

標(biāo)樣溶液的制備：稱取百草枯二氯化物標(biāo)樣0.15 g（精確至0.0002 g），置于50 mL容量瓶中，加水溶解并定容，搖勻；用移液管吸取5 mL，置于另一50 mL容量瓶中，加水定容，搖勻。

試樣溶液的制備：稱取含百草枯的試樣0.1 g（精確至0.0002 g），置于50 mL容量瓶中，加水溶解并定容，搖勻；用移液管吸取5 mL，置于另一50 mL容量瓶中，加水定容，搖勻。再用0.45 μm濾膜過(guò)濾。

測(cè)定：在規(guī)定的色譜操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針百草枯峰面積相對(duì)變化小于1.0%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)樣分析。

液相色譜操作條件（典型操作參數(shù)）

流動(dòng)相流量

1.5 mL/min

柱溫

室溫（溫差變化應(yīng)不大于2℃）

檢測(cè)波長(zhǎng)

290 nm

進(jìn)樣體積

10 μL

保留時(shí)間

百草枯約5.2 min

可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)，對(duì)給定的操作參數(shù)作適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。

計(jì)算

將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中百草枯的峰面積分別進(jìn)行平均。試樣中百草枯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w1（%）按下式計(jì)算：

式中：

A1——標(biāo)樣溶液中百草枯峰面積的平均值；

A2——試樣溶液中百草枯峰面積的平均值；

m1——標(biāo)樣的質(zhì)量，單位為克（g）；

m2——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）；

p——百草枯二氯化物標(biāo)物的純度，%；

M1——百草枯的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）（M1=186.3）；

M2——百草枯二氯化物的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）（M2=257.2）。 [16]

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